李华雄家是西乡夏加畈村人，家境颇好，书香门第。祖父是前清秀才；父亲曾任国民党上尉司药，后退归故里；母亲是县城的大家闺秀。华雄兄弟姐妹七人均是大、中学校毕业。李华雄禀赋颖悟，能写一手好字，拉一手纯熟二胡。他像千千万万的进步知识青年一样，为了民族和人民的解放事业，甘愿吃苦冒着随时可能牺牲的危险为党工作，从一个青年学生成长为一名成熟的共产党员。

1938年5月，李华雄的表姐李蔚文与仙都中学的一批进步学生一起奔赴延安，参加革命。1940年，李华雄的哥哥李华琴秘密参加了共产党。次年暑假，18岁的李华雄在金华地区特派员陈雨签和哥哥李华琴的介绍下秘密加入共产党。

李华雄初中毕业后，曾跟随岳父在壶镇冷水官办粮仓任职，以粮食保管员身份在当地开展过党的工作、与各地党员保持联系并予以指导。1945年秋，建立了中共缙云区委，李华雄任书记，隶属于中共永（康）武（义）工委。1946年春，李华雄进入仙都中学高中部读书。1947年冬，李华雄在仙都中学建立党支部，任书记。校党支部团结、组织进步师生成立读书会，举办演讲会，创办《四七》《新路》油印刊物，开展反饥饿、反内战、反迫害的反对美国干涉中国内政，反对蒋介石反动统治的进步活动。直至1948年10月，李华雄及其所领导的各地党员的组织关系转入中共闽浙赣省委城工部缙云县党支部。

1948年冬，李华雄身份暴露，幸及时离开学校脱险，隐蔽到农村，将全副精神倾注于游击武装的筹建工作。1949年1月，他拉起队伍袭击国民党磐安县新渥乡公所，准备收缴武器。因内线临阵脱逃，致使计划未能实现。李华雄重返缙云，到丽水北乡山区联系，组织人员赴磐安参加游击队。2月，李华雄带领缙云、丽水同志去磐安与当地同志会合，正式宣布成立“闽浙边区人民解放军独立支队”，共200余人，李华雄任支队长。游击队转战于缙云、磐安、东阳、永康边界地区，向贫苦的山区农民宣传党的宗旨和革命形势，揭露国民党的腐败，动员农民起来抗丁、抗粮，不时袭击国民党乡公所和地方反动派，打开国民党粮仓，分粮济贫，缴获反动派枪支武装自己。4月李华雄率队在东阳县编入浙东人民解放军第六支队。5月，金温公路沿线相继解放，组织上派李华雄赴武义县参加接管工作。5月14日，李华雄偕同李华琴兄嫂去武义途经永康姚花塘时，不幸被事先躲藏在凉亭里的匪首姚孟其伏击牺牲，时年仅26岁。